本发明公开了一种西瓜酮的合成方法，在氮气保护下，反应器中加入碳酸钠溶液、4-甲基邻苯二酚，控温60～80℃，1～2小时，加入甲苯在常压下将水完全带出，加入有机碱、碘化胺，然后在60～80℃滴加1，3-二氯丙酮和醇或丁酮混合溶液，滴完后保温反应3-5小时；冷却，抽滤得粗品，回收甲苯；再用硫酸钠溶液洗至中性，减压蒸馏，馏份用丙酮和正己烷混合溶剂重结晶，得白色结晶固体的西瓜酮。本发明采用的方法合成目标产品，反应条件易控，操作简单，收率高，生产成本低，反应安全、环保。
1.一种西瓜酮的合成方法，其特征在于包括下列步骤：（1）在氮气保护下，向反应器中加入质量浓度为40～50﹪碳酸钠溶液，氮气保护，加入4-甲基邻苯二酚，升温至60～80℃反应1～2小时，然后向反应器中加入甲苯，在常压下加热蒸发带出物料中的水分；（2）向步骤（1）的物料中加入有机胺、碘化铵，然后在60～80℃滴加1，3-二氯丙酮和醇或1，3-二氯丙酮和丁酮混合溶液，滴完后保温回流反应3-5小时；冷却，抽滤得粗品，所述粗品在负压条件下，脱去醇或丁酮、甲苯；（3）用硫酸钠溶液洗涤步骤（2）脱去醇或丁酮、甲苯后的粗品至中性，然后减压蒸馏，馏份用丙酮和正己烷混合溶剂重结晶，得白色结晶固体的西瓜酮；1，3-二氯丙酮和醇质量比为:1：4～10xa0xa0xa0，1，3-二氯丙酮和丁酮混合质量比为:1：4～7；所述向步骤（1）物料中加入甲苯，碳酸钠溶液与甲苯体积比为：1：1.5～3。
2.如权利要求1所述的一种西瓜酮的合成方法，其特征在于：xa04-甲基邻苯二酚与1，3-二氯丙酮的摩尔比为1：0.9～1.05，碳酸钠与4-甲基邻苯二酚的摩尔比为1：0.4～0.5，碘化铵与4-甲基邻苯二酚的摩尔比为1：10.0～7.5，有机胺与碘化胺摩尔比为1:0.8～2。
3.如权利要求1所述的一种西瓜酮的合成方法，其特征在于：混合溶剂中丙酮和正已烷的体积比为1：1～1.5，所述混合溶剂与馏份的体积比为1～3：1。
4.如权利要求1所述的一种西瓜酮的合成方法，其特征在于：所述的醇是甲醇或乙醇。
5.根据权利要求1或2所述的一种西瓜酮的合成方法，其特征在于：有机胺为二乙胺或三乙胺。技术领域
本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种西瓜酮的合成方法。
背景技术
西瓜酮，国外称之为Calone/Watermelonxa0ketone,化学名为7-甲基-3，4-二氢-2H-1，5-苯并二氧杂卓-3-酮。随着香料行业的发展，西瓜酮被广泛应用，由于西瓜酮本身的特点，对香水的配制来说是一种新的理念，所以成为国内外调香专家的新的选择。中国对西瓜酮的需求主要依赖进口。关于西瓜酮的合成方法主要有以下几种。例如：美国报道用4-甲基邻苯二酚和溴乙酸甲酯缩合成二羧酸酯类的中间体，然后在强碱的作用下，通过Dieckmann缩合，得到2-甲氧甲酰基的化合物，然后再在乙醇盐酸中水解脱羧得到西瓜酮。加拿大化学家用以4-甲基邻苯二酚和氯乙腈为起始原料制备西瓜酮。xa0意大利化学家用4-甲基邻苯二酚和l，3-二氯丙醇缩合成中间体苯并环庚烷醇，然后氧化得到西瓜酮，但是收率4％。还有以4-甲基邻苯二酚和二氯丙酮为原料，4-甲基邻苯二酚缩合，通过成环，重排也可得到西瓜酮，虽然反应步骤简单，可一步合成西瓜酮，但收率也只能达到50％。综上，美国和加拿大公开的方法，均要求用强碱NaH作为试剂，反应条件苛刻，反应收率低，不适合工业化生产；意大利公开的方法收率太低，没有利用价值；以4-甲基邻苯二酚和二氯丙酮为原料，通过成环、重排得到西瓜酮，该方法虽然能用于生产，但收率也不是很高（只能达到50％）。本申请人之前提出的专利申请，申请号为200810244583.7公开了一种西瓜酮的合成方法，该合成方法采用一锅法进行，最大的缺陷是，收率也很低（低于50％）。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种西瓜酮的合成方法，该合成方法反应条件易控，操作简单，收率高，生产成本低，反应安全、环保，能实现工业化生产。本发明的技术方案是：西瓜酮的合成方法，包括下列步骤：（1）在氮气保护下，向反应器中加入质量浓度为40～50﹪碳酸钠溶液，氮气保护，加入4-甲基邻苯二酚，升温至60～80℃反应1～2小时，然后向反应器中加入甲苯，在常压下加热蒸发带出物料中的水分；（2）向步骤（1）的物料中加入有机胺、碘化胺，然后在60～80℃滴加1，3-二氯丙酮和醇或1，3-二氯丙酮和丁酮混合溶液，滴完后保温回流反应3-5小时；冷却，抽滤得粗品，所述粗品在负压条件下，脱去醇或丁酮、甲苯；（3）用硫酸钠溶液洗涤步骤（2）脱去醇或丁酮、甲苯后的粗品至中性，然后减压蒸馏，馏份用丙酮和正己烷混合溶剂重结晶，得白色结晶固体的西瓜酮。4-甲基邻苯二酚与1，3-二氯丙酮的摩尔比为1：0.9～1.05，碳酸钠与4-甲基邻苯二酚的摩尔比为1：0.4～0.5，碘化铵与4-甲基邻苯二酚的摩尔比为1：10.0～7.5，有机胺与碘化铵摩尔比为1:0.8～2。混合溶剂中丙酮和正已烷的体积比为1：1～1.5，所述混合溶剂与馏份的体积比为1～3：1。1，3-二氯丙酮和醇质量比为:1：4～10xa0xa0xa0，1，3-二氯丙酮和丁酮混合质量比为:1：4～7。所述的醇是甲醇或乙醇。所述向步骤（1）物料中加入甲苯，碳酸钠溶液与甲苯体积比为：1：1.5～3。所述有机胺为二乙胺或三乙胺。化学反应方程式如下：ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="555"/>本发明与现有技术相比，具有以下明显优点：xa0本发明反应的条件是在较低的温度下反应，溶剂多，反应过程中温度控制简单，其回收的反应水可以回收继续使用。从方程式可以看出，采用本发明，其反应过程中物料选择性比较高，副产物少，减少了反应损耗，则生产成本相应减少。
具体实施方式
下面结合具体的实例，进一步详细地描述本发明。应理解，这些实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方式限制本发明的范围。实施例1在装有温度计、回流冷凝管、分水器、搅拌器的2000ml四口圆底烧瓶中加入质量浓度为50%碳酸钠溶液440g，氮气保护下，加入124g4-甲基邻苯二酚，升温至60～80℃反应1～2小时，加入800ml甲苯加热蒸发带走物料中的水分；至物料中无水分蒸出时，物料降温至60℃，依次加入5g三乙胺、14g碘化铵，缓慢滴加130gxa0的1，3-二氯丙酮和300ml乙醇混合溶液，滴完后继续保温回流反应3-5小时；反应过程取样GC分析，当1，3-二氯丙酮小于0.01%则停止反应，冷却，抽滤得粗品，再将粗品在负压条件下，脱去乙醇、甲苯，得到脱溶粗品180g，脱溶粗品中西瓜酮含量为95%；用硫酸钠溶液洗至中性，减压蒸馏，收集西瓜酮馏份153克，馏分用200mlxa01：1的丙酮和正己烷混合溶剂二次结晶，得白色结晶西瓜酮145克，含量98.5%，收率为80.2％。实施例2在装有温度计、回流冷凝管、分水器、搅拌器的2000ml四口圆底烧瓶中加入质量浓度为50%碳酸钠溶液460g，氮气保护，加入124g4-甲基邻苯二酚，控温60～80℃反应1～2小时，加入800ml甲苯加热蒸发带走物料中的水分；至物料中无水分蒸出时，物料降温至60℃，依次加入.8g二乙胺、15g碘化铵，缓慢滴加120gxa0的1，3-二氯丙酮和300ml丁酮的混合溶液，滴完后继续保温回流反应3-5小时；反应过程取样GC分析，当1，3-二氯丙酮小于0.01%则停止反应，冷却，抽滤得粗品，再将粗品在负压条件下，脱去丁酮、甲苯，收脱溶粗品175g，含量为96%；用硫酸钠溶液洗至中性，减压蒸馏，收集西瓜酮馏份150克，馏分用200mlxa01：1.3的丙酮和正己烷混合溶剂二次结晶，得白色结晶西瓜酮142克，含量99.2%，收率为83.3％。实施例3在装有温度计、回流冷凝管、分水器、搅拌器的2000ml四口圆底烧瓶中加入质量浓度为50%碳酸钠溶液480g，氮气保护，加入124g4-甲基邻苯二酚，控温60～80℃反应1～2小时，加入800ml甲苯加热蒸发带走物料中的水分；至物料中无水分蒸出时，物料降温至60℃，依次加入10g三乙胺、17g碘化铵，缓慢滴加126gxa0的1，3-二氯丙酮和500ml丁酮的混合溶液，滴完后继续保温回流反应3-5小时；反应过程取样GC分析，当1，3-二氯丙酮小于0.01%则停止反应，冷却，抽滤得粗品，再将粗品在负压条件下，脱去丁酮、甲苯，收脱溶粗品183g，含量为95.5%；用硫酸钠溶液洗至中性，减压蒸馏，收集西瓜酮馏份155克，馏分用200mlxa01：1.5的丙酮和正己烷混合溶剂二次结晶，得白色结晶西瓜酮142克，含量99.3%，收率为79.2％。